Лигнаны, лигнин, ксантоны Лигнаны




НазваниеЛигнаны, лигнин, ксантоны Лигнаны
Дата конвертации14.02.2013
Размер445 b.
ТипПрезентации


Лигнаны, лигнин, ксантоны


Лигнаны

  • Природные фенольные соединения, димеры фенилпропана, связанные ,  углеродными атомами боковых цепей. Термин “лигнаны” был впервые введен Хеуорсом в 1936 г.



В настоящее время известно более 200 представителей этой группы

  • Разнообразие лигнанов обусловлено наличием различных заместителей

  • в бензольных кольцах и характером связи между ними, а также степенью

  • насыщенности боковых цепей и степенью окисления -углеродных

  • атомов. Наиболее часто в составе ароматических колец имеются

  • гидроксильные (-ОН), метоксильные (-ОСН3) и

  • метилендигидроксигруппы



Классификация лигнанов основана на строении углеродного скелета.

  • К этой группе относятся лигнаны, содержащиеся в смоле, получаемой из древесины гваякового дерева (Guajacum officinale), например, гваяретовая кислота и также в плодах кубебы (Piper cubeba), например, кубебин.



Кубеба (Piper cubeba L. сем. Piperaceae),



2. Производные дибензоциклооктадиена

  • Содержатся в плодах и семенах лимонника китайского – Schisandra chinensis, например, схизандрин.



Лимонник китайский Schisandra chinensis (Turcz.) Baill., сем. Лимонниковые – Schisandraceae - древесная лиана с характерным лимонным запахом листьев (при растирании) и горьковатым вкусом.



3. Производные дибензилбутиролактона:



4. Производные 2,6-дифенилтетрагидрофурофурана

  • Содержатся в корневищах и корнях

  • элеутерококка колючего – Eleutherococcus

  • senticosus (сирингарезинол и его гликозид –

  • элеутерозид Е) и семенах кунжута –

  • Sesamum indicum (сезамин).



Rhizomata et radices Eleutherococci senticosi корневища и корни элеутерококка колючего (Eleutherococci senticosi rhizoma et radix элеутерококка колючего корневище и корень)



5. Производные 1-фенилтетрагидронафталин-2,3-бутиролактона

  • Содержатся в смоле и

  • подземных органах

  • Подофилла

  • щитовидного –

  • Podophyllum peltatum.



Rhizomata cum radicibus Podophylli – корневища с корнями подофилла1 (Podophylli rhizoma cum radicibus – подофилла корневище с корнями)



6. Особую группу соединений составляют флаволигнаны

  • Имеют более сложную структуру (С6-С3С6-С3-С6) и сочетают в себе свойства флавоноидов и лигнанов, например силибин, силидианин и силихристин, содержащиеся в плодах расторопши пятнистой – Silybum marianum.



Fructus Silybi mariani – плоды расторопши пятнистой (Silybi mariani fructus – расторопши пятнистой плод)



Распространение

  • Лигнаны довольно широко распространены в растительном мире. Они обнаружены у представителей многих семейств голосеменных и цветковых растений, часто встречаются в семействах Сосновые(Рinaceae), Аралиевые (Araliaceae), Барбарисовые (Berberidaceae), Рутовые (Rutaceae) и др.

  • Накапливаются во всех органах растений, но больше содержится в семенах, корнях, деревянистых стеблях. Могут содержаться в ядровой древесине и смолистых выделениях из раневых повреждений некоторых видов хвойных. Например, во всех частях лимонника содержатся лигнаны: в околоплоднике и семенах – до4-5%. Это схизандрин, схизандрол,дезоксисхизандрин; в плодах обнаружены лигнаны гомизины. Именно они и обусловливают лечебное действие растения

  • Максимальное накопление преимущественно в период плодоношения в семенах и плодах лимонника, а также в подземных частях – корневищах и корнях элеутерококка, корневищах с корнями подофилла.

  • В растениях они обычно находятся в растворенном состоянии в жирном и эфирном маслах, смолах или выпадают в виде «бусин» (лигнаны лимонника), поэтому выделение индивидуальных веществ затруднено.



Физико-химические свойства

  • Как правило, это твердые бесцветные или окрашенные кристаллические вещества, хорошо растворимые в спирте, хлороформе, жирных и эфирных маслах; не растворимы в воде (кроме гликозидов). В растениях чаще всего встречаются в форме агликонов. Оптически активные вещества. Поглощают свет при 275 -280, 220-230- нм. В УФ-свете лигнаны флуоресцируют голубым или желтым цветом.

  • Химические свойства зависят как от индивидуального строения веществ, так и обусловлены принадлежностью лигнанов к фенольным соединениям. Наличие фенольных гидроксилов обуславливает кислые свойства лигнанов, способность к образованию фенолятов в щелочной среде, реакции с хлоридом окисного железа. Хорошо растворимы в спиртах и водно-спиртовых смесях а также – в жирных, эфирных маслах и смолах. Не растворимы в воде и не перегоняются с водяным паром. Это вызывает большие трудности при выделении лигнанов из сырья. Для лигнанов характерно свойство галохромии – образование окрашенных соединений при действии концентрированной кислоты (серная).

  • Выделение и разделение лигнанов можно осуществить при помощи адсорбционной хроматографии на алюминиеваых колонках и селикагеле. Некоторые лигнаны выделяются путем кристаллизации жидкостной экстракции обработкой растворителями различной полярности. Так как лигнаны очень трудно отделить от сопутствующих веществ рекомендуется использовать смеси лигнанов.



Качественный анализ

  • Основан на способности лигнанов вступать в химические реакции характерные для фенолов. Также используют способность флуоресцировать в УФ-свете.

  • Применяют методы бумажной и тонкослойной хроматографии. Хроматограммы обрабатывают последовательно парами хлора и раствором сульфата натрия. Пятна лигнанов окрашиваются в красный цвет.



Количественное определение

  • 1.Гравиметрический весовой метод.

  • 2. Фотоэлектроколориметрический метод.

  • 3. Хроматоспектрофотометрический метод.



Заготовка и сушка

  • Для медицинских целей в качестве источников лигнанов используют сырье как дикорастущих растений (Schisandra chinensis, сем. Лимонниковые – Schisandraceae , Eleutherococcus senticosus, Araliaceae) так и культивируемых (Podophyllum peltatum L. сем. Барбарисовые – Berberidaceae) .

  • Подземные органы - Rhizomata et radices Eleutherococci senticosi , Rhizomata cum radicibus Podophylli - собирают ранней весной или поздней осенью

  • Плоды и семена - Fructus Schisandrae –плоды лимонника, Semina Schisandrae – семена лимонника - заготавливают осенью в период плодоношения. Например, семена лимонника получают из зрелых свежих плодов после отжатия из них сока на винтовых или гидравлических прессах. Затем мякоть, содержащую семена, слегка увлажняют, тщательно перемешивают и оставляют в теплом месте на 3-5 дней для брожения. После этого семена на решетах сильной струей отделяют от частей околоплодника и сушат.

  • Сушка естественная солнечная – семена лимонника или искусственная в сушилках при 50-600 или 800 – сырье элеутерококка.

  • Хранение сырья осуществляется по общему списку, за исключением корневищ с корнями подофилла (список Б).



Фармакологические свойства

  • Многие лигнановые соединения обладают ценными фармакологическими свойствами: противоопухолевыми (подофиллотоксин), стимулирующими и адаптогенными (схизандрин и производные сирингарезинола), антигеморрагическими (сезамин), противомикробными (арктиин) и др.

  • Флаволигнаны (силибинин) расторопши пятнистой оказывают гепатозащитное действие (эти вещества взаимодействуют с активными формами кислорода, что обеспечивает прекращение процесса перекисного окисления липидов клеточных структур).



Пути использования сырья и медицинское применение

  • 1. Экстемпоральные лекарственные формы:

  • - отвары (плоды и семена лимонника)

  • - тонизирующие сборы (корневища и корни элеутерококка)

  • - сок свежих плодов лимонника

  • - порошок семян лимонника

  • Галеновые лекарственные формы

  • - настойка (семена лимонника)

  • - жидкий экстракт (корневища и корни элеутероккока)

  • 3. Суммарные (готовые) препараты («Подофиллин» (корневища и корни подофилла)



Тонизирующее, стимулирующее, адаптогенное действие

  • Характерно для препаратов элеутероккока и жень-шеня. Препараты элеутерококка понижают уровень сахара в крови, повышают содержание гемоглобина. Нормализуют кровяное давление. Усиливают остроту зрения. Имеют противодиабетическую активность. Препараты лимонника применяют при депрессивных состояниях, нормализуют секреторную деятельность желудка, используются при гастритах, как гиперацидных (порошок семян по 0.5-1.0 г 3 раза в день), так и гипоацидных (сок плодов по 1ст.л. 3 раза в день до еды). Препараты противопоказаны при стойкой гипертании, бессоннице. Препараты не назначаются во второй половине дня.



Слабительное, желчегонное, цитостатическое действие.

  • Характерно для препаратов «Подофиллин» (смола, содержащая смесь лигнанов подофилла), обладает выраженным слабительным действием при хронических запорах и желчегонным эффектом. Усиливает выделение желчи. Применяется также при папилломатозах гортани, папилломах мочевого пузыря. Блокирует синтез злокачественных образований на стадии метафазы. Возможно побочное действие – боли внизу живота, жжение в области мочевого пузыря, расстройство мочеиспускания (боль и учащение); тошнота, рвота, расстройство желудочно-кишечного тракта (при смазывании гортани). Хранится по списку А.

  • Кунжутное масло, содержащее лигнаны используется для лечения тромбоцитопении и гемморрагических диатезов.



Лигнин

  • Лигнин – нерегулярный трехмерный полимер, состоящий из трех фенилпропаноидных спиртов: п-кумаровый, конифериловый и синаповый.

  • В растении при ферментативном окислении этих спиртов происходит образование свободных радикалов и их дальнейшая конденсация (полимеризация) по закону случая. В результате образуется продукт, не имеющий с химической точки зрения строго определенного строения.





Структуры с лигнином в растении

  • В процессе жизнедеятельности растений лигнин связывается целлюлозой и гемицеллюлозами гликозидными и полуацетальными связями и избирательно откладывается в области клеточной стенки и срединной пластинки. В результате лигнификации опорные элементы тканей, находящиеся в стволах, стеблях и многолетних корнях растений, одревесневают и приобретают механическую прочность.

  • Содержание лигнина в оболочках некоторых видов клеток может достигать до 30%. Такие клетки дают положительную реакцию с раствором сернокислого анилина, флороглюцином с концентрированной серной кислотой (малиновое окрашивание), что часто используется в фармакогностическом анализе при определении подлинности и качества сырья.



В медицине

  • В медицинской практике применяют препараты, полученные при переработке технического лигнина. Их действие основано на высокой адсорбционной способности и фармакологической индифферентности.

  • «Полифепан» в виде гранул или пасты применяется при желудочных интоксикациях.

  • «Билигнин» при приеме внутрь связывает желчные кислоты в кишечнике и используется при заболеваниях печени, нарушении обмена веществ и повышенном содержании холестерина в организме.



Ксантоны

  • Класс природных фенольных соединений, имеющих структуру дибензо--пирона. Название ксантонов происходит от греческого ксантос, что значит желтый, так как природные производные ксантона имеют желтую или кремовую окраску.



Классификация на основании строения основного скелета

  • Выделено пять групп:

  • 1) собственно ксантоны;

  • 2) пирано- и дигидропираноксантоны;

  • 3) дипираноксантоны;

  • 4) фураноксантоны;

  • 5) ксантолигноиды.



Распространение и действие

  • Распространение: ксантоновые производные распространены преимущественно среди горечавковых, зверобойных, истодовых, тутовых. Наиболее широко распростанен мангиферин, другие – реже.

  • Фармакологическое действие: кардиотоническое, диуретическое, желчегонное, психотропное. Отмечена их противовирусная и противотуберкулезная активность



Herba Hedysari – трава копеечника (Hedysari herba – копеечника трава)



Химический состав.

  • В траве обоих видов копеечника установлено наличие ксантонов (мангиферин, изомангиферин, глюкомангиферин и глюкоизомангиферин), флавоноидов (гиперозид, полистихозид, кверцетин-3-L,, -рамнофуранозид, авикулярин), моносахаридов, пектиновых веществ, полисахаридов и аскорбиновой кислоты. Моносахариды представлены галактозой, глюкозой, арабинозой, ксилозой, рамнозой и галактуроновой кислотой.

  • В траве копеечника альпийского установлено содержание таких макро- и микроэлементов, как K, Ca, Mg, Mo, Cu, Se.



Качественные реакции

  • Устанавливают наличие оранжево-желтого пятна мангиферина на хроматограммах в УФ-свете, получаемых при разделении экстрактов сырья в тонком слое целлюлозы.



Использование.

  • Для производства препарата «Алпизарин», представляющего собой индивидуальный ксантоновый гликозид мангиферин. Алпизарин применяется в форме линиментов, мази и таблеток как противовирусное средство для лечения заболеваний, вызванных кератогенными и дерматотропными штаммами вируса герпеса



Разместите кнопку на своём сайте:
hnu.docdat.com


База данных защищена авторским правом ©hnu.docdat.com 2012
обратиться к администрации
hnu.docdat.com
Главная страница